全国服务热线:

《溶解氧测定仪检定规程》​JJG291-2018修订内容解读

来源: 发布日期:2019-07-02 09:00 浏览:

JJG291-2018《溶解氧测定仪检定规程》替代了JJG291-2008《覆膜电极溶解氧测定仪检定规程》。《溶解氧测定仪检定规程》与《覆膜电极溶解氧测定仪检定规程》相比,检定范围涵盖更广,检定方法更加清晰科学,能更好满足目前检定的要求,提高了检定工作效率。


《覆膜电极溶解氧测定仪检定规程》的适用范围仅限于覆膜电极溶解氧测定仪的检定,未涵盖荧光法溶解氧测定仪。荧光法溶解氧测定仪因其不耗氧、无需参比电极、没有电磁场干扰等优点,几乎可以应用于大部分工业废水、生活污水的溶解氧测量。《溶解氧测定仪检定规程》改变了荧光法溶解氧测定仪长期无检定规程可依的现状,解决了国内检定机构无法出具检定报告等诸多不便。


《溶解氧测定仪检定规程》修订内容解读


1.计量性能要求


《覆膜电极溶解氧测定仪检定规程》仪器重复性指标中“对于后续检定不超过0.2”,范围有点宽泛,《溶解氧测定仪检定规程》统一到重复性不超过0.15。对于其他计量性能与检定方法,荧光法溶解氧测定仪与覆膜电极溶解氧测定仪基本保持一致。


2.电气安全项目


《溶解氧测定仪检定规程》删除了绝缘电阻和绝缘强度等电气安全的检定项目。目前,大部分便携式溶解氧测定仪采用电池供电方式,台式溶解氧测定仪和少部分便携式溶解氧测定仪也采用电源适配器供电,实现了交流输入转换为直流输出。因此,电气安全检定项目意义不大。


3.气压表的分度值


《溶解氧测定仪检定规程》将气压表的分度值由10更改为1,最大允许误差不超过±2.5。我国目前常用的气压表主要为空盒气压表,普通型的分度值一般为1,精密型的一般为0.5,而分度值为10的气压表通常是用来检定空盒气压表的标准器,不太适合此项检定。


4.零值误差检定时间


《溶解氧测定仪检定规程》将“零值误差”项目的试验时间从“5 min”延长为“15min”,与ISO5814-2012《水质溶解氧的测定电化学探头法》对残余电流测量时间的规定一致。表1为零值误差检定时间比较,由表中数据可见,5min后仪器示值还有减少的趋势,15min后零值误差都基本处于稳定,说明延长时间是合理且必要的。

《溶解氧测定仪检定规程》​JJG291-2018修订内容解读

表1零值误差检定时间比较


5.响应时间的检定


《覆膜电极溶解氧测定仪检定规程》中对响应时间的表述不太准确,容易引起歧义,影响检定结果。《溶解氧测定仪检定规程》明确了响应时间为从(20±1)℃恒温水浴中测量得到的稳定值后开始计时,到放入无氧水中仪器示值变化90%的时间,表述清晰准确无歧义,符合GB/T20245.4-2006标准中对仪器响应时间T90的定义。


6.溶解氧浓度示值误差计算


《覆膜电极溶解氧测定仪检定规程》中对于溶解氧浓度示值误差采用计算公式,如式(1)和式(2)。

《溶解氧测定仪检定规程》​JJG291-2018修订内容解读

式中:△c——大气压下氧的溶解度,mg/L;cs——在101325大气压下氧的饱和溶解浓度(查表——氧在不同温度的水中饱和浓度表),mg/L;p——大气压力,Pa;pw——在选定温度下和空气接触时,饱和水蒸气压力(查表得),Pa。取绝对值最大的△c为仪器的溶解氧浓度示值误差。


《溶解氧测定仪检定规程》将示值误差的算法更改为查表与内插法计算,计算公式如式(3)。

《溶解氧测定仪检定规程》​JJG291-2018修订内容解读

式中:△c——溶解氧浓度示值误差,mg/L;C——仪器测量平均值,mg/L;cs——溶解氧浓度参考值(查阅氧在不同水温、大气压力的水中饱和浓度值表)。


表2比较了上述两种计算方法在同温度、同大气压力条件下的差值。表中显示温度从10℃到30℃,大气压力从1000到1033(考虑到篇幅问题,表中温度数据只列出10℃、20℃、30℃三个点,大气压力数据只列出1000、1013、1033三个点),利用查表内插法和公式计算法得到溶解氧浓度标准值。由表中数据可知,两种方法得到的数据相差最大0.03。鉴于国际标准对水中溶解氧浓度值确定方法已从1990版本的公式计算法修改为查表与内插法计算,该项修改与国际先进标准保持一致。

《溶解氧测定仪检定规程》​JJG291-2018修订内容解读

表2示值误差两种计算方法比较


检定中应注意的其他问题


1.覆膜电极溶解氧测定仪的电极性能不稳定,如出现示值为零、误差大或稳定性差等现象,可以更换电极液和(或)覆膜。如仪器没有配套电极液,不可自行配制或使用其他厂家电极液,因为每个厂家电极液成分及配比比例不尽相同,混用容易损坏电极,需联系厂家送来配套的电极液后再行检定。


2.部分国内仪器厂家的说明书中规定仪器零值误差小于0.15,而不满足规程小于0.1的要求。如果重复性和示值误差都满足规程要求,是否判定合格有待探讨。


3.新《覆膜电极溶解氧测定仪检定规程》对于仪器的校正方法,均为按仪器说明书要求校正仪器。由化学原理可知,在平衡状态下,水饱和空气的氧分压和气饱和水的氧分压相同,因此理论上在气饱和水中还是水饱和气中校正的结果应该一致。使用荧光法仪器对选择气饱和水、水饱和气、无氧水、氮气进行一点/两点校正方法进行了试验;结果表明,不同校正方法对饱和水溶液测量结果的平均值在99.17%~99.46%之间,故可根据实际检定条件及方便程度来选择校正方法。


4.在检定温度示值误差过程中,为避免恒温水浴温度不均匀的影响,建议仪器电极尽量靠近恒温水浴槽底部。另外,严格按照规程要求对恒温水浴槽进行周期校准和期间核查。


综上所述,《溶解氧测定仪检定规程》适应了当前仪器的发展和仪器溯源的需要,对当前仪器的检定/校准工作及期间核查工作具有一定的指导意义。